咪唑类离子液体分析测试方法汇总
篇一:吡啶类离子液体,紫外吸收图
咪唑类离子液体分析测试方法汇总
(1)反相高效液相色谱法测定离子液体及其中的高沸点有机物 姜晓辉,孙学文,赵锁奇,等. 反相高效液相色谱法测定离子液体及其中的高沸点有机物[J]. 分析测试技术与仪器,2006,12(4):195-198
摘要: 建立了反相键合相液相色谱分析离子液体咪唑类离子液体[bmim]PF6、[bmim]BF4、吡啶类离子液体[bupy]BF4的纯度及其中高沸点有机物的方法.以缓冲溶液控制流动相pH值,显著改善了峰形.保留时间定性,外标法定量.
关键词: 离子液体;高沸点有机物;高效液相色谱法
离子液体[1]也称室温融盐,是近年来新兴的溶剂.一些有关离子液体相平衡的基础数据[2~4],主要是通过紫外分光光度法[5]和折射率法测得的[6],这两种方法各有一定的局限性.另外,如何测定离子液体的纯度,目前也尚无简便可靠的方法.本文建立了在离子液体与杂质,高沸点有机物与离子液体完全分离的情况下测定离子液体及其中的高沸点有机物含量的高效液相色谱分析方法,比现有的两种方法具有更高的准确度,更短的分析时间.
参考文献:
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(2)反相高效液相色谱法直接测定离子液体中咪唑杂质含量 薛洪宝,马春辉,刘庆彬,等. 反相高效液相色谱法直接测定离子液体中咪唑杂质含量[J]广东化工,2006,33(12): 83-85
[摘 要]研究了高效液相色谱法测定离子液体中的杂质（4-甲基咪唑）含量的测定方法。在不同色谱条件下，分离效果不同。在 Allsphere ODS C18色谱柱上，以水-甲醇为流动相，两者流速比为水∶甲醇 = 1∶9，流速为 1.0 mL/min，在 215 nm 处进行紫外检测，离子液体能与 4-甲基咪唑很好的分离。另外，在 Hypersil BDS C18色谱柱上用类似的条件分离效果也较好。采用该法的线性范围，检出限分析考察，结果表明，其灵敏度高、定量准确、重现性好，适合于离子液中 4-甲基咪唑这种杂质含量的测定。
[关键词]反相高效液相色谱法；离子液体；4-甲基咪唑
离子液体作为一种可代替挥发性有机溶剂[1-5]的绿色溶剂，已广泛应用于萃取分离过程，有机合成，化工及催化反应。离子液体有以下特点：热稳定性好，温度范围宽；对无机物、
有机物、高分子材料有良好的溶解性；不易挥发可通过减压蒸馏将产物与溶剂分开，避免造成环境污染，这些特点决定了它有广阔的应用前景。从其制备方面来看会不可避免地引入杂质，如未反应的原料、水、氯离子、金属离子等[6]。而离子液体的纯度在很大程度上影响它的物理、化学性质，但国际上还没有较成熟的手段来检测离子液体中的杂质。近年来，Mc.Camley等人[8]曾用离子对质谱分析检测离子液体中的氯离子杂质，但有关残留的 4-甲基咪唑的检测方法还未见报道。鉴于HPLC 具有高柱效[9]、高选择性、分析速度快、灵敏度高、重复性好等优点，本文参照文献[7]试图建立离子液体中杂质（4-甲基咪唑）的 HPLC 定量分析方法，同时对这一方法的准确率和重现性进行考察，使其在今后的研究中和化学工业生产中可以检测离子液体杂质（4-甲基咪唑）的含量。
2.4 结论
由前面的结果可以看出，采用反相高效液相色谱法，选取上述优化条件，能将离子液体中的 4-甲基咪唑进行较好的分离，同时进行定量分析时，4-甲基咪唑在线性范围内准确性、重现性均较高。色谱条件 2 要比色谱条件 1 更具有优越性，其检测极限为 0.077×10-3 mg，而色谱条件 1 下为 1.24×10-3 mg，说明色谱条件 2 的灵敏度更高。另外，考虑经济因素，同测一个样品，用色谱条件 2 检测，虽然分析时间稍长些，但是，色谱纯甲醇用量要比色谱条件 1 小一半。
综合以上各方面，色谱条件 2 为较合理、有效、实用的分析方法。这一方法的建立，为检测离子液体中 4-甲基咪唑的含量提供了一个有效的分离分析手段，为实现对离子液体纯度的检测奠定了基础。
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(3)刘建莲.典型的咪哩类离子液体的合成与表征[D].西安:西北大学硕士学位论文,2006
.2.54纯度分析
离子液体及其中间体的纯化一般采用真空干燥的方法，但是这种处理方式很难得到绝对无水的离子液体l纲。而配位能力较强的卤离子更是很难从离子液体中彻底地除掉。正因为如此，离子液体中水和卤素离子的含量己经成为考察离子液体纯度的重要指标。
2.5.4.1中hJl体[BMIMlsr的纯度分析
由于在N-烷基咪唑与原料澳代正丁烷反应生成离子液体中间体B[MIM]Br的体系中，只有目标产物离子液体中间体田MIMIBr含有游离的澳离子，所以可以用硝酸银溶液来检测产物中的Br-浓度，继而得到[BMIM]Br的纯度。
2.5.4.2离子液体[BMIM]BF4与[BMIM]pF6的纯度分析离子液体中间体[BMIM]Br与含有目标阴离子的盐(NaB凡、KP凡)通过置换反应而合成离子液体，此反应条件温和，无其它副反应。将产物NaB;及KBr分离后，最终目标产物离子液体可能还含有未反应的原料[BMIMIBr，所以可以用硝酸银溶液来滴定离子液体中的Br-;然后取一定量的无水CaC12投入少量B[MIMIP凡之中，然后滤出CaC12，称其质量而得到BIMIMIP凡含水的质量。以此得到离子液体[BMIMIP凡的纯度。
对于离子液体[BMIMIB民，可直接滴定其水溶液得到离子液体的纯度;对于离子液体
[BMIMIP凡，可滴定洗涤离子液体的去离子水;取一定量的无水CaCl2投入少量[BMIM]Br之中，然后滤出CaaZ，称其质量而得到BIMIMIB凡含水的质量。以此得到离子液体[BMIM]Br的纯度。
(5)离子色谱法同时测定离子液体中的三氟乙酸根、氟硼酸根及卤素离
子
李偲文,张小东,于泓.离子色谱法同时测定离子液体中的三氟乙酸根、氟硼酸根及卤素离子[J].色谱,2010,28(7): 708~711
摘要:采用离子色谱-直接电导检测法同时测定了离子液体中的三氟乙酸根(CF3COO-)、氟硼酸根(BF4-)及卤素离子(F-、C l-、Br-)。实验采用Shim-pack IC-A3阴离子交换色谱柱,分别选用邻苯二甲酸氢钾、邻苯二甲酸+三(羟甲基)氨基甲烷、对羟基苯甲酸+三(羟甲基)氨基甲烷+硼酸为淋洗液,考察了淋洗液种类和浓度、乙腈浓度、色谱柱温度对分离测定三氟乙酸根、氟硼酸根及卤素离子的影响。确定的最佳色谱条件为:以1·2mmol/L邻苯二甲酸氢钾为淋洗液,吡啶类离子液体,紫外吸收图。
柱温45℃,流速1·0mL/m in。在此条件下,可同时分离上述5种阴离子,且色谱峰形对称。所测阴离子的检出限(以信噪比为3计)为0·01~0·50mg/L,保留时间和峰面积的相对标准偏差(n=5)分别不大于0·2%和1·2%。将方法应用于测定离子液体中的三氟乙酸根、氟硼酸根及卤素离子,加标回收率为98·0%~103·2%。该方法简单、准确、可靠,具有较好的实用性。
关键词:离子色谱;三氟乙酸根;氟硼酸根;卤素离子;离子液体
离子液体作为一种新型的绿色溶剂,在萃取、有机合成、催化、分析化学等领域得到了广泛的应用[1-5]。在制备和应用离子液体的过程中,通过测定离子液体中的阴离子、阳离子,可以确定离子液体的种类、纯度及杂质的种类、含量。随着离子液体未来工业化应用的进展,势必需要发展与其相关的分析检测方法以用于其监测和控制。三氟乙酸根(CF3COO-)、氟硼酸根(BF4-)、卤素离子(F-、Cl-、Br-)均为组成离子液体的主要阴离子。目前,分离分析离子液体中阴离子的研究报道包括采用毛细管电泳法[6]和离子色谱-抑制电导检测法[7,8]分析离子液体中的卤素杂质离子;采用离子色谱-抑制电导检测法[9]或直接电导检测法[10]以及整体柱高效液相色谱法[11]测定离子液体中的BF4-及卤素离子;采用离子色谱-抑制电导检测法[12]或直接电导检测法[13]测定离子液体中PF6-及卤素离子。有关分析离子液体中三氟乙酸根的研究尚未见报道。本研究采用直接电导检测的离子色谱同时分离测定三氟乙酸根、氟硼酸根及卤素离子(F-、Cl-、Br-),研究了影响离子保留的一些因素,建立了离子色谱-直接电导检测法同时测定三氟乙酸根、氟硼酸根及卤素离子的分析方法,并将方法应用于分析离子液体中三氟乙酸根及其他阴离子。
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(6)离子色谱法同时测定离子液体中六氟磷酸根及痕量杂阴离
子
胡忠阳,潘广文,叶明立. 离子色谱法同时测定离子液体中六氟磷酸根及痕量杂阴离子 [J].色谱,2009,27(3):337~340
摘要: 建立了一种同时测定离子液体中六氟磷酸根(PF-6)和痕量杂阴离子氟、氯、溴(F-, C l-, Br-)的离子色谱方法(IC)。样品经溶解、稀释、过滤后用D ionex IonPac AS22分离柱(250mm×4mm )分离,淋洗液为碳酸盐-乙腈体系(体积比为70∶30),流速1·0mL/m in,采用D ionex DS6电导检测器检测,外标法定量。F-, C l-, Br-和PF-6的线性范围分别为0·5~50μg/L、10~200μg/L、10~200μg/L和0·9~45mg/L,线性相关系数分别为0·999 9,0·999 8,0·999 9和0·999 8,加标回收率为94·5%~100·5%,相对标准偏差为0·63%~1·03%,检出限(以信噪比为3计)分别为0·5μg/L、2·0μg/L、5·0μg/L和0·9mg/L。该方法用于离子液体中六氟磷酸根和痕量杂阴离子的同时测定,结果令人满意。
关键词: 离子色谱;六氟磷酸根;阴离子;离子液体
离子液体又称室温熔融盐,是完全由有机正离子和无机或有机负离子所组成的,在室温或接近室温下呈液体状态的盐类。与常规的有机溶剂相比,离子液体拥有其独特的、不可比拟的优点:熔点低、蒸汽压小、电化学窗口宽、酸性可调节以及良好的溶解性等,成为近年来新兴的绿色溶剂,在电化学、有机合成、催化、分离等领域得到了广泛的应用[1,2]。
目前,研究的主要离子液体是由含氮的有机杂环阳离子(咪唑离子或吡啶离子等)和无机阴离子构成(如PF-6、Cl-、AlCl-4和BF-4等)的新型离子液体。从其制备上讲,离子液体中会不可避免地引入一些杂质,例如氯离子、金属离子等,然而这些杂质离子都会直接影响到离子液体本身的物理、化学性质[3,4],因此分析离子液体中的杂质离子对于离子液体的应用而言是不可缺少的检测项目之一。含PF-6的离子液体是一类十分重要的典型离子液体, 尽管对PF-6的测定已有报道[5-7],但都无法满足同时测定其他杂阴离子的要求。离子色谱法是分析无机阴阳离子的高效分离测试技术,具有简单、快速、灵敏度高等特点[8-11]。近年来,采用离子色谱法分析离子液体的应用研究渐有报道,但主要涉及的是含BF-4离子液体的测定[12-14],同时测定离子液体中六氟磷酸根和痕量氟、氯、溴等离子的研究还未见报道。本文以咪唑阳离子和六氟磷酸根组成的离子液体为研究对象,建立了同时测定六氟磷酸根和痕量杂阴离子(氟、氯、溴等离子)的离子色谱分析方法,取得了令人满意的结果。
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